我国大部分工厂采用此种方法，这种方法工艺简单、成本低，但是因为是气液反应、反应时间长、催化剂用量大，反应过程中产生的NO、NO2污染环境需要处理。
b.直接氧化法，直接氧化法是把氧化剂KC1O3、H2O2、HNO3、HNSO4(HNO5S等直接与绿矾溶液进行氧化反应。
其中H2O2法是把绿矾与硫酸混合加热搅拌升温至50℃，加入H2O2进行氧化反应即可制得聚铁，但此法H2O2价格贵、不易保存、使用效率低。另外一种方法是先把绿矾溶液与H2O2反应制成氧化剂(A)，再用氨水中和另一份绿矾溶液至pH8~9，生成一种墨绿色的母液(B)，然后按一定比例把A、B2种溶液在常温下混合反应1.5h后，即获得红棕色的聚铁溶液。
由于KC1O3在酸性条件下是强氧化剂，操作时把绿矾与硫酸混合加热至40~50℃，加人KC1O3进行氧化即可制得聚铁，但此法产品中混有Cl-根和残留的KClO3，在有些领域中不能使用，聚合硫酸铁应用，而且KC1O3价格也较贵.
HNO3法是把绿矾、硫酸和HNO3按一定比例混合，在50~70℃、0.1~0.2MPa下通入空气氧化，然后在102~103℃下完成水解聚合、该法反应时间短(2h)，所得产品浓度高，但是加压生产、设备投资高，同样存在NO2、NO等的污染问题。
固体聚铁的制备方法大约有如下几种。
把绿矾在回转窑内加热至150~400℃脱水，同时通入空气使其氧化(也可直接通入氧气)，待氧化完全后缓慢加入硫酸进行酸化聚合，然后冷却粉碎，该法能耗高、质量不稳定、环境污染严重；
用液体聚铁直接喷雾干燥，一步法从液体聚铁制成固体(粉状)聚铁，该法产品质量好、总铁含量高、颜色浅、溶解速度快，但能耗大、成本比较高。也可以把液体聚铁先浓缩再烘干后粉碎；
近年来聚合硫酸铁引人注目的新进展是与有机絮凝剂如：阳离子型有机高分子絮凝剂(CH2=CHCH2)2N(CH3)2C1-等复配，或铁、铝复合生成聚合硫酸铁铝等复合型聚铁(CN1101896A、CN1110664A等)或气磷酸钠反应生成聚磷硫酸铁以提高聚铁的使用效果、减低腐蚀性，并不降低原水的pH值。
聚合硫酸铁的盐基度高低取决于产品中羟基的多少，盐基度越高越不稳定，但太低影响了产品的使用效果。
去除污染物主要为胶体和悬浮物，其粒径为1nm~1mm的污染物。因此聚合硫酸铁去除TP、COD都是将污染物转变成不溶物，再吸附共沉淀。
如生活污水中的磷酸盐与铁离子生成磷酸铁；造纸生化尾水中的木质素及其衍生物与铁离子反应生产沉淀物而脱色。
协同好电中和、吸附架桥、化学反应等作用机理才能发挥较好的使用效果。
除磷是化学反应与吸附沉降共同作用的结果，当投加量增加后盐基度低的产品既可以发挥游离铁离子沉淀磷酸根，并将沉淀物吸附沉降的效果。对于除磷来说，低盐基度更合适。
在污浊度相同的原水中，投入的药剂也是相同的情况下，盐基度不同的聚合硫酸铁对原水产生的絮凝效果是不一样的，盐基度越高的聚合硫酸铁，原水浊度越高，则好絮凝效果越好，聚合硫酸铁磷，且盐基度影响聚合硫酸铁外观颜色，所以在使用时一定要根据原水的客观情况决定使用何种盐基度的聚合硫酸铁，协同好电中和、吸附架桥、化学反应等作用机理才能发挥较好的使用效果。
聚合硫酸铁为新型无机水处理混凝剂，是70年代中期开发成功的新产品，为世界水处理专家所重视。它有良好的混凝性能，投药少，处理后水质优良，处理费用低，优于目前应用的其他无机水处理混凝剂。但此类产品是液体的聚合硫酸铁，效果虽好，却不够稳定。运输、贮存都存在一定的困难。因此，需要生产固体产品。从液体聚合硫酸铁直接浓缩固化成为固体聚合硫酸铁在工艺路线上目前还有许多困难。但是在我国化工专家的不懈努力下，采用固体原料直接进行固化反应，研制成功固体聚合硫酸铁，并在工艺性试用上取得良好效果，最后通过专家们的鉴定。固体聚合硫酸铁的研制成功并投入生产，为混凝剂系列增添了新品种，推进了水处理事业的新发展。
一、聚合硫酸铁的研制
固体聚合硫酸铁在实验室小试时，将无结晶水的绿矾盛于坩埚内，上面通以湿空气，在某氧化剂存在的情况下，用酒精喷灯加热坩埚，此时FeSO4从淡绿色逐步变成灰黄色，然后倒入瓷盘，冷却片刻，即成氧化物料。之后，加一种催化剂，通入一定量的H2SO4，使之固化，宿州聚合硫酸铁，待其颜色变成淡黄色，测定总铁与硫酸根的摩尔比为1：1，2-1.35时，即成为固体聚合硫酸铁。在小试成功的基础上，采用上回转窑设备，先在回转窑中加入无结晶水的绿矾和氧化剂，然后通入t℃的湿热分析；氧化物料达80%以上时加入催化剂，并通硫酸进行聚合固体处理，即得SPFS。正式投料生产的工艺流程，分热源、回转窑、加热氧化、催固聚合、粉碎包装等过程。在生产工艺过程中，氧化剂及催化剂的选择是固化及达到聚合的关键。
二、聚合硫酸铁的性能与试用
固体聚合硫酸铁是一种新型高效无机高分子混凝剂，优于碱铝、聚合铝及其他铁盐等同类混凝剂。聚合硫酸铁的生产过程无废液，只有较少量硫酸发烟废气及微量粉尘产生，经监测都lt;0.34mg/m3，基本符合粉尘排放标准。经用沉降式除尘器处理后，不仅粉尘可以回收，而且又可改善环境。固体硫酸铁用于多种水处理，都取得良好效果。试用于印染厂的废水生化处理浓缩污泥的脱水，效果显著，污泥脱水快，泥饼成型好，硬度大，含水率低，聚合硫酸铁含量，泥饼易于从滤布上剥落，脱水落渣少，其处理费用比FeC13和FeSO4"7H2O都低。固体聚合硫酸铁对于颜料的脱色及除去COD、BOD等都有明显效果。对色度的去除率在80%-。聚合硫酸铁还用于洗毛废水处理的试验，这是高浓度的有机废水、水处理难度大，但用了聚合硫酸铁后，絮凝效果好，污泥沉降的速度快而且致密，COD从7000ppm降至252ppm。SPFS用于肉类联合加工厂污水处理，污泥沉降快，出水清晰，污水悬浮物去除率达97%以上。目前，正要用固体聚合硫酸铁对生活饮用水进行选点试用。
总之，固体聚合硫酸铁适用于工业用水、多种废水处理。该水处理剂实际无毒，安全可靠，使用方便，投药量少，溶水性能好，pH适应范围广，便于运输和贮存，有着良好的经济和社会效益。
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